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Dosage pH-métrique d’un polyacide.


L’acide phosphorique (E338) dans une boisson au cola

La manipulation
Les boissons au cola (style coca cola) font partie de l'alimentation de bon nombre de gens et de
jeunes en particulier. Mis à part des jugements de goût, il faut constater que ces boissons ne sont par
particulièrement recommandables. Savoir ce que l'on mange ou boit, c'est d'abord lire l'étiquette.
Que nous dit-elle ? En est-il de même pour toutes les boissons au cola (comparons) ?
Consultons aussi le tableau des valeurs alimentaires de différentes boissons (en
annexe).

Ingrédients : eau gazéifiée, sucre, colorant E150, acidifiant E338, arômes naturels,
caféine. (COCA COLA)

Outre la présence d'une quantité de sucre non négligeable (apport excédentaire de


calories), on constate la présence de colorant (lequel ?), de caféine et d'un acidifiant. Ce dernier est
de l'acide phosphorique dont la nocivité pour les jeunes en période de croissance a été prouvée.

Nous allons doser cet acide dans plusieurs boissons au cola.

Le mode opératoire
L'acide phosphorique H3PO4 possède trois hydrogènes acides (Il s'agir d'un polyacide). Ceux-ci vont
être successivement neutralisés par une base forte NaOH. On repère le point équivalent à partir du
graphique de l'évolution du pH mesuré au pH-mètre en fonction de l'ajout de la base (suivant
« l’écart » existant entre les pKa successifs, on peut observer un ou plusieurs sauts de pH. Dans le cas
de l’acide phosphorique, les pKa sont suffisamment différents pour que l’on puisse observer trois
neutralisations distinctes. Ce qui n’est pas le cas de l’acide citrique).

Notons également que la boisson contient un autre acide (l'acide carbonique


H2CO3) utilisé pour la gazéification. Celui-ci doit préalablement être éliminé
pour ne pas interférer avec les mesures. C'est le rôle du chauffage à reflux ou
par une agitation prolongée (moins efficace).

 Préparer une solution de NaOH 0,05 mol.L-1 ;

 Débarrasser le cola de l'acide carbonique (sans décarbonatation la courbe


expérimentale sera assez différente de la courbe théorique acide
phosphorique/acide citrique. En effet le gaz carbonique dissous va
3
4
5 6
7
8 3
4
5 6
7
8
interférer sur le dosage. Mais seulement au-delà du premier de saut de pH
qui reste-lui dans tous les cas utilisable. Voir tableau des pKa ci-après) :
2 9 2 9
1 11 1 10

Fiche labo : Dosage de l’acide phosphorique dans une boisson au cola page 1
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 on transvase le contenu de la boîte de cola dans un ballon. On agite vigoureusement.


 on munit le ballon d'un bouchon surmonté d'un tube en verre de ±50 cm (voir schéma).
On chauffe pendant environ 30 minutes.
 on laisse refroidir en bouchant le ballon.

 On prélève à la pipette 50 ml de la boisson. On transvase dans un petit bécher.

 On titre cette solution par pH-métrie à l'aide de la solution de NaOH 0,05 mol.L-1. Pour cela on
relève le pH tous les 0,5 ml (ou moins car au voisinage des équivalences, il est recommandé
d'avoir un maximum de précision). 0

NaOH 0,05 mol.L-1


 On trace la courbe pH=fct(VNaOH). L'aspect 10

de la courbe est il attendu ? Pourquoi ? On 20

repère le/les sauts de pH (correspondants


aux équivalences). On compare les 30

volumes de NaOH nécessaires pour 50 mL


40

atteindre les différentes équivalences.


50

 On calcule les concentrations molaire et


massique de l'acide phosphorique. Et on
compare les résultats obtenus pour les
différentes boissons analysées à la valeur
maximum d'acide phosphorique fixée par pH-mètre
-1
la loi (0,7 g.L ). Comme dit plus haut, cola
l’acide citrique (présent dans le pepsi ou dégazé
dans le coca light et le coca zero) et l’acide
carbonique (la décarbonatation totale
n’est pas aisée) vont interférer avec le dosage de l’acide phosphorique. On n’obtiendra pas la
« belle » courbe avec trois sauts discernables et équidistants. Comme le pKa1 de l’acide
phosphorique est assez différent des autres pKa on admet que le premier saut de pH correspond
à la première neutralisation de l’acide phosphorique. Ce qui rend le dosage, les calculs possibles).

Tableau des pKa


pKa1 pKa2 pKa3
Acide phosphorique 2,1 7,2 12,7
Acide carbonique 6,5 10,3
Acide citrique 3,1 4,8 6,4

Neutralisation de l’acide phosphorique Formule de l’acide citrique


H3PO4 + H2O  H2PO4- + H3O+

HéPO4- + H2O  HPO42- + H3O+ O OH


O OH

HPO42-+ H2O  PO43- + H3O+ HO O


OH

Attention, une manipulation de laboratoire ne peut se faire qu’en connaissance


complète des risques encourus et des précautions à prendre.

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Résultats (exemple)
Résultats expérimentaux obtenus sur des boissons au cola peu décarbonatées.
Les concentrations en acides phosphorique et citrique se réfèrent aux valeurs trouvées sur internet
(http://www.google.be/patents?id=99AXAAAAEBAJ&printsec=description&zoom=4&dq=composition
+beverage+cola+phosphoric+citric#PPP) : Nous avons pris comme référence (voir tableau), un sirop
contenant 2 mL de solution d’acide phosphorique à 75% (d=1,685) et 0,125 g d’acide citrique pour 50
mL (la boisson finale est obtenue en diluant 6 fois ce sirop).

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Tableau comparatif de boissons (composition et valeur alimentaire)

Jus d'orange
Nutriment Unités Cola pétillant Jus d'orange frais Jus de citron
pétillant
Par 100g frais
Valeurs moyennes
Eau g 87.600 89.400 88.300 90.730
Energie kcal 48.000 41.000 45.000 25.000
Energie kJ 201.000 172.000 188.000 105.000
Protéine g 0.000 0.000 0.700 0.380
Lipides totaux (graisses) g 0.000 0.000 0.200 0.000
Hydrates de carbone (par 10.400 10.400 8.630
g 12.300
différence)
Fibres g 0.000 0.000 0.200 0.400
Cendres g 0.100 0.100 0.400 0.260
Sels minéraux
Calcium, Ca mg 5.000 3.000 11.000 7.000
Fer, Fe mg 0.060 0.030 0.200 0.030
Magnésium, Mg mg 1.000 1.000 11.000 6.000
Phosphore, P mg 1.000 12.000 17.000 6.000
Potassium, K mg 2.000 1.000 200.000 124.000
Sodium, Na mg 12.000 4.000 1.000 1.000
Zinc, Zn mg 0.100 0.010 0.050 0.050
Cuivre, Cu mg 0.015 0.011 0.044 0.029
Manganèse, Mn mg 0.013 0.035 0.014 0.008
Sélénium, Se µg 0.000 0.100 0.100 0.100
Vitamines
Vitamine C, acide ascorbique mg 0.000 0.000 50.000 46.000
Thiamine mg 0.000 0.000 0.090 0.030
Riboflavine mg 0.000 0.000 0.030 0.010
Niacine mg 0.000 0.000 0.400 0.100
Acide pantothénique mg 0.000 0.000 0.190 0.103
Vitamine B-6 mg 0.000 0.000 0.040 0.051
Folate µg 0.000 0.000 30.300 12.900
Vitamine B-12 µg 0.000 0.000 0.000 0.000
Vitamine A, IU IU 0.000 0.000 200.000 20.000
Vitamine A, RE µg_RE 0.000 0.000 20.000 2.000
Vitamine E mg_ATE 0.000 0.000 0.090 0.090
Lipides
Acides gras saturés g 0.000 0.000 0.024 0.000
4:0 g 0.000 0.000 0.000 0.000
6:0 g 0.000 0.000 0.000 0.000
8:0 g 0.000 0.000 0.000 0.000
10:0 g 0.000 0.000 0.000 0.000
12:0 g 0.000 0.000 0.000 0.000
14:0 g 0.000 0.000 0.001 0.000
16:0 g 0.000 0.000 0.021 0.000
18:0 g 0.000 0.000 0.001 0.000
Jus d'orange
Nutriment Unités Cola pétillant Jus d'orange frais Jus de citron
pétillant
Par 100g frais
Acides gras monoinsaturés g 0.000 0.000 0.036 0.000
16:1 g 0.000 0.000 0.005 0.000
18:1 g 0.000 0.000 0.032 0.000
20:1 g 0.000 0.000 0.000 0.000
22:1 g 0.000 0.000 0.000 0.000
Acides gras polyinsaturés g 0.000 0.000 0.040 0.000
18:2 g 0.000 0.000 0.029 0.000

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18:3 g 0.000 0.000 0.011 0.000


18:4 g 0.000 0.000 0.000 0.000
20:4 g 0.000 0.000 0.000 0.000
20:5 g 0.000 0.000 0.000 0.000
22:5 g 0.000 0.000 0.000 0.000
22:6 g 0.000 0.000 0.000 0.000
Cholestérol mg 0.000 0.000 0.000 0.000
Acides aminés
Tryptophane g 0.000 10.000 0.002
Thréonine g 0.000 0.008
Isoleucine g 0.000 0.008
Leucine g 0.000 0.013
Lysine g 0.000 0.009
Méthionine g 0.000 0.003
Cystine g 0.000 0.005
Phénylalanine g 0.000 0.009
Tyrosine g 0.000 0.004
Valine g 0.000 0.011
Arginine g 0.000 0.047
Histidine g 0.000 0.003
Alanine g 0.000 0.015
Acide aspartique g 0.000 0.075
Acide glutamique g 0.000 0.033
Glycine g 0.000 0.009
Proline g 0.000 0.044
Serine g 0.000 0.013

Source : USDA Nutrient Database for Standard Reference, Release 12 (March 1998)
http://www.nal.usda.gov/fnic/cgi-bin/nut_search.pl

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